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新课标2010~2014年高考理科综合化学主观题分析

云南省大理州巍山县第二中学(672401)鲁建宏

新课标高考理科综合化学试题总分100分,其中选择题42分,主观题58分。主观题26、27、28三题为必考题,涉及实验、元素化合物、化学反应原理模块知识。主观题36、37、38三题是选考题,三题选一作答,分别是选修2《化学与技术》、选修3《物质结构与性质》、选修5《有机化学基础》。本文对2010年至2014年高考新课标理科综合化学必考试题及选考有机化学试题做粗略分析,探究命题规律,提高复习效率。

1必考题

1.1化学实验

2010~2014年高考化学实验考核具体内容,见表1。

2010年用SO2知识为载体,要求写出蒸馏烧瓶名称,解释SO2通入酸性高锰酸钾溶液褪色原因并写出离子反应式,解释SO2通入H2S溶液产生沉淀的原因,推断SO2具有氧化性和还原性,探究SO2 与品红反应的可逆性,环境保护,尾气处理。

2011年以登山运动中的供氢剂CaH2为载体,要求连接实验仪器组装实验装置,写出实验具体操作过程,写CaH2与水反应方程式,实验设计区别钙与氢化钙,评价用氢化钙作为登山能源的优点。

2012年实验室合成溴苯,考查仪器装置用途,溴苯的分离提纯方式,写出反应原理。

2013年Ⅰ卷环己醇制备环己烯,要求写出冷凝管名称,说明碎瓷片作用,写出实验副产物结构简式,考查分液漏斗的使用方法,分离提纯方法,计算环己烯产率。

2013年Ⅱ卷用正丁醇制取正丁醛,考查浓硫酸稀释问题,沸石作用,未加沸石补救措施,写出冷凝管和分液漏斗名称,分液漏斗使用,分液操作,液体分层分析,计算正丁醛产率。

2014年Ⅰ卷环己醇制备乙酸异戊酯,要求写出冷凝管名称,洗涤作用,萃取分离物质方法,化学平衡,仪器连接(识图)正误判断,计算产率,误差分析。

2014年Ⅱ卷以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水,合成晶体X,主要考查安全瓶作用,中和滴定原理,指示剂选择,选取滴定管,装置气密性差对测定的影响,多步反应的化学计算,化合价,化学方程式书写,实验评价。

新课标高考化学实验试题,总体上注重对实验基本操作、实验基本技能、实验设计能力的考查,达到了《考试大纲》的相关要求。考查了常见仪器的结构、性能、用途,实验仪器名称,如2013年两套课标卷试题都要求考生写出实验仪器名称;考查了化学实验基本操作,如2013年Ⅱ卷浓硫酸的稀释问题、分液操作;考查实验设计能力,如2011年设计一个实验,区分钙和氢化钙;实验中考查化学计算,如2013年两套课标卷试题都要计算产物的产率;考查对实验的评价能力,如2012年评价登山中用氢化钙比用氢气做能源的优点;考查实验中的情感、态度、价值观,如2010年的尾气处理问题。

在高考实验备考中,要注意实验基础的复习,注意化学实验常见仪器结构用途,记住常见仪器的名称,规范常见实验操作,考前重温教材实验操作过程,加强实验设计能力培养,加强实验方案进行评价训练,加强运用数学知识处理实验数据训练,多关注分离提纯物质各种方式,关注老教材实验。

1.2元素及化合物

2010~2014年高考化学对元素及化合物的考核内容,见表2。

2010年第26题,以硫及其化合物、铜及其化合物知识为背景,以元素框图题形式出现,推断物质化学式;利用铜的电解精炼原理判断电极材料,计算平衡常数,书写浓硫酸与铜的化学反应方程式,计算平衡浓度,计算转化率。

2011年第26题,以硫及其化合物知识为载体,题目给出硫酸铜晶体受热分解曲线,推断不同温度下固体产物分别是什么,书写浓硫酸与铜的化学反应方程式,利用溶度积常数计算c(Cu2+) 、c(H+)。

2012年第26题,以金属铁及其化合物知识为载体,利用酸碱中和滴定原理计算FeClx中的X值,计算FeCl2和FeCl3混合物中FeCl3的质量分数,FeCl3与氢碘酸反应的离子方程式, FeCl3与KClO在强碱性条件下反应制取K2FeO4的离子方程式,K2FeO4-Zn电池正极反应式和电池总反应的离子方程式。

2013年Ⅰ卷第27题,废旧电池回收,铝及其化合物知识。题目设计好回收提纯反应流程,要求标出LiCoO2中Co元素的化合价;写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式;写出“酸浸”中发生的所有氧化还原反应的化学方程式;评价盐酸代替H2SO4和H2O2混合液的缺点;写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式;写出放电时电池反应方程式;“放电处理”有利于锂在正极回收的原因;写出整个回收工艺中回收到的金属化合物。

2013年Ⅱ卷第27题,题目设计好回收提纯反应流程,要求判断出流程②中除掉的杂质离子并写出反应的离子方程式;酸碱性对除杂的影响;判断流程③的反应类型;设计实验“检验沉淀是否洗涤干净”;计算产物ZnCO3·xZn(OH)2的x值。

2014年Ⅰ卷第27题,以次磷酸及其化合物为载体,要求写次磷酸电离方程式,判断次磷酸中磷元素化合价,写利用次磷酸化学镀银的氧化还原反应判断氧化产物,判断盐次磷酸二氢钠的类别,判断次磷酸二氢钠溶液的酸碱性,写次磷酸二氢钡与硫酸的化学反应式。用电解法制备次磷酸,分析电解池,写阳极反应式,产生次磷酸原理分析等。

2014年Ⅱ卷第27题,以金属铅及其化合物为背景,要求判断铅元素在元素周期表中的位置,氧化物PbO2和CO2的酸性强弱,写PbO2和浓盐酸反应的化学反应方程式,写由次氯酸钠与PbO反应制PbO2的离子反应式,以及电解法制PbO2的有关问题。

纵观上述分析,元素及化合物考题综合程度高,对考生的能力要求较高。注重考查考生的逻辑推理能力和综合运用所学知识灵活解答的能力。穿插考查电化学知识,氧化还原反应,离子反应,化学计算等。

元素及化合物是中学化学基础和核心,贯穿整个化学教学过程,高考对此部分的测查也很多,实验题、选择题等试题的解答都要用到元素及化合物知识。通过抓元素及化合物的物质分类、反应原理、物质特征3条主线,可以落实本知识点的高考复习。高考中要求掌握Na、Mg、Al、Fe、Cu、Cl、Si、S、N、C、O、H等元素及其化合物的性质,根据分类原理,可分为单质、化合物,非金属单质、金属单质,氧化物、酸、碱、盐、氢化物,两性氧化物,两性氢氧化物,等等。通过分类把相似的物质归类,同类物质具有相似的性质,由此推彼,举一反三,提高复习效率。通过复分解反应和氧化还原反应原理实现元素及化合物的复习,要掌握常见物质的溶解性、常见的强电解质及弱电解质、几种弱酸的相对强弱、常见的挥发性及非挥发性物质、常见元素化合价、常见氧化剂及还原产物、常见还原剂及氧化产物、既有氧化性又有还原性的物质、氧化还原反应的配平技巧。通过记忆物质特征实现复习元素及化合物,熟记特殊物质颜色、空间结构、密度等。

1.3化学反应原理

2010~2014年高考化学对化学反应原理的考核内容,见表3。

2010年第28题,试题情景用稀硫酸与锌制取氢气的实验呈现,写硫酸铜溶液与锌反应的化学方程式;分析硫酸铜溶液可以加快氢气生成速率的原因;通过实验寻找与硫酸铜溶液起相似作用的物质;加快实验中气体产生的速率其他措施;实验探究。

2011年第27题,根据H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的燃烧热,求分解10 mol水消耗的能量;甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式;利用图像回答化学平衡问题;考查化学平衡,转化率,起始时与平衡时气体压强之比;甲醇燃料电池负极、正极的反应式书写;计算能量转换效率。

2012年第27题,以光气(COCl2)、甲烷等为知识载体,写实验室制备氯气的化学方程式;根据CH4、H2、和CO的燃烧热,计算生成1 m3(标准状况)CO所需热量;写实验室用氯仿(CHCl3)与双氧水反应制备光气的化学方程式;利用平衡图像,计算反应速率、平衡常数、判断反应温度大小、计算达到平衡时c(COCl2)、比较反应速率大小、影响速率的因素。

2013年Ⅰ卷第28题,以新能源二甲醚(CH3OCH3)等为知识背景,给出相关物质燃烧热化学方程式,写制备Al2O3化学方程式;分析影响CO转化率的因素;写H2和CO制二甲醚的热化学方程式;分析增加压强对制二甲醚的影响;分析CO转化率随温度升高而降低的原因;写二甲醚燃料电池的负极反应;计算产生的电量。

2013年Ⅱ卷第28题,题设情景A(g)B(g)+C(g),ΔH=85 kJ·mol-1,结合表格数据,回答提高A的转化率应采取的措施;推导A的转化率α(A)的表达式;计算平衡时A的转化率;计算平衡常数K;推导反应体系中总物质的量n和反应物A的物质的量n(A)表达式;计算第4 h时A的浓度;推导反应中c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律。

2014年Ⅰ卷第28题,由乙烯和水合成乙醇为背景,给出相关物质燃烧热化学方程式,写合成乙醇热化学反应方程式,合成方法优劣评价;图像分析,计算平衡常数,比较压强大小,平衡正向移动提高乙醇产率方式等。

2014年Ⅱ卷第26题,题设情景化学平衡N2O4(g) 2NO2(g),结合平衡图像,判断反应吸热还是放热,计算N2O4的反应速率,计算平衡常数;根据图像及N2O4速率变化,推断外界温度变化关系,计算新平衡时的平衡常数;改变容器体积,判断化学平衡移动方向,并说明理由。

本部分考点主要考查学生对化学平衡图像的读图识图能力,热化学方程式书写,盖斯定律应用,焓变值计算,化学反应速率计算,计算平衡常数,溶度积常数应用,电化学原理,电池电极反应式书写,化学平衡时组分浓度计算,影响反应速率因素,影响化学平衡因素。

化学反应原理在高考备考复习中,应抓好热化学反应方程式、电池反应方程式、电解反应方程式的书写练习;重视电池、电解原理的应用;掌握溶度积常数、化学平衡常数的内涵;反应速率、焓变、转化率、平衡组分含量的计算;注意盖斯定律的应用问题;影响速率及平衡的因素。

2选考题

选考模块由《化学与技术》、《物质结构与性质》、《有机化学基础》三部分组成,每个模块一个考题,由考生任意选一题作答。这里仅分析《有机化学基础》模块试题。

2010年,PC可降解聚碳酸酯类高分子材料合成,考查有机物之间的相互转化关系、有机合成、同分异构体的书写。具体要求写出有机物A的名称,写出B的结构简式,有机反应方程式,限定有机结构的同分异构体结构简式。

2011年,以甲苯为原料合成香豆素,根据合成路线流程图,要求用香豆素结构简式写出分子式甲苯与氯气(FeCl3)反应生成A,A(C7H7Cl)的名称,A水解生成B(C7H8O),写出B在光照条件下与氯气反应生成C(C7H6OCl2)的反应方程式,推断B的同分异构体数目,写D(C7H6O2)的同分异构体结构简式。

2012年,用甲苯合成对羟基苯甲酸丁酯,要求写出A(C7H8)的名称;分析甲苯与氯气反应生成B(C7H7Cl),写出B与氯气光照下生成C(C7H5Cl3)反应方程式,判断反应类型; C水解得到D(C7H5OCl),写D的结构简式。

2013年Ⅰ卷,合成酮类化合物G流程,利用相对分子质量、燃烧量、产物水的量确定芳香烃A的分子式及命名,A为苯乙烯;苯乙烯与水反应生成醇B,要求写出醇B物质催化氧化生成C的化学反应式;D(C7H6O2)能发生银镜反应,能和Na2CO3反应,要求写出D与氢氧化钠反应生成产物E的结构式,判断反应类型;推导F(C9H10O2)同分异构体数目,写出符合条件的F(C9H10O2)同分异构体。

2013年Ⅱ卷,由A(C7H7Cl)及F(C7H8O)制备I(C11H12O3),结合其他条件命名A;写出2-甲基丙醛的结构简式;写出对甲基苯酚与氯气在光照条件下的化学反应方程式,判断该反应类型;写出I的结构简式;推断相对分子质量比I小14的物质J的同分异构数目。

2014年Ⅰ卷,合成席夫碱类化合物G流程,利用流程图、合成路线反应条件、题目另外5点信息,写A(C6H13Cl)在NaOH乙醇条件下B的化学反应方程式,判断反应类型。写出D的名称,结合信息③“D为单取代芳烃,相对分子质量为106”,推知D是乙苯;写D在浓硫酸和浓硝酸及加热条件下发生的化学反应的方程式;根据④“F苯环上有两种化学环境的氢”及F分子式,D与浓硝酸发生反应时对位取代,写C与F反应产物,G的结构简式。

2014年Ⅱ卷,立方烷及合成路线为背景,推结构简式,判断反应类型,写化学反应方程式,选择化学试剂,判断立方烷同分异构体,判断立方烷氢种类,推六硝基立方烷同分异构体数目。

有机化学基础模块试题分值都是15分,题号均是38,试题设置都是合成流程图,试题中的有机物质基本上有苯环结构,考查有机结构与性质,推断同分异构体数目,写同分异构体结构式,写反应方程式。

复习中要构建好有机物知识网络体系,理清烃、卤代烃、醇、醛、酸、酯之间相互转化关系,一定要注意它们之间相互转化时的反应条件;加强同分异构体的推断书写练习,掌握同分异构体的推导方式;注意苯环上有侧链烃基时,条件不同卤素单质与其发生取代位置不同;注意苯环上连接有酚羟基、醇羟基、羧基时,与Na、NaOH、NaHCO3、Br2等反应的量关系。5年来高考有机试题,试题间的相似度很高,认真分析历年高考题,改编好高考试题,做好高考试题变式训练练习。

3结束语

分析解读5年新课标理科综合化学试题启示,在高考备考中要注重基础的全面复习,不搞“猜题式”复习,也不搞“题海战术”;重视对高考试题的研究分析,知道考什么、如何考;重视变式训练,深挖概念规律内涵,加强针对性的练习。

收稿日期:2014-06-23

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